一般我們在解氫原子模型的時候
都是用[H , L^2 , Lz]這一組守恆量來描述它
所以在n = 2 , L=1 時 有ψ210 ,ψ211 , ψ21-1這三種狀態

同樣在 n=3 , L =2 時，有ψ320 321 322 32-1 32-2 這五種狀態

但是化學上卻常把它們重新作線性疊加
例如 ψ2px = 1/√2(ψ211 + ψ21-1)

在計算分子鍵結的MO，例如LCAO-MO理論中
通常都用px , py , pz , dxy , dyz , dxz, ...作為疊加用的原子軌域
到底這種組合方式有什麼特別的地方呢？
我找過很多書都沒有找到滿意的答案
有一本化學量子力學上說是這樣組合出來的波函數可以用實函數表示
但是我覺得他在亂講
因為波函數本來就可以是複數，沒有必要硬把它湊成實數
而且它還是沒有解釋到為什麼LCAO要用px,py,pz的波函數來疊加，
而不是用p0 , p±1  來疊加
我相信其中一定有比「好算」更好的理由

有沒有人能為我解惑一下呢？

--
※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) 
◆ From: 140.112.213.158
推 biglion:通常是因為 要多考慮spin-orbital 等效應 所以要改基底     10/06 18:26